Училището в Настан за пръв път е било отворено през учебната 1914/1915 година като народно първоначално училище с четири слети класа, което се е издържало от общината и от училищното настоятелство. Учител е бил Костадин Тологанов, учителствувал от 20.09.1914 година до 31.08.1915 година.
Сведения за просветното дело преди тази дата в селото почти липсват, с изключение на едно писмо до кмета на с.Настан с уведомление за Заповед № 369 от 29 януари 1914 година, с която за учител в селото се назначава Ст. Костадинов.В народното първоначално училище в с.Настан се обучавали 30 момичета и 20 момчета. Обучението се е провеждало в продължение на 37 учебни седмици. Предназначението на училището е било да ограмотява и възпитава подрастващото поколение, да насажда патриотични чувства у учениците и населението. От 1915 година до 1922 година училището е било затворено. През 1922 година отново е отворено с учител Васил Банков от с.Орешак, Троянско. Учебният процес в този период се е провеждал трудно, защото родителите не искали да пращат децата си в българско училище. Постепенно училището се оформя като пълно развито начално училище. През 1924 година Дончев, който е учител в Девин, пише:
”Дойде окръжният училищен инспектор, за да се запознае с местните условия, при които се учат децата в околията. Отидохме с него пеш до Настан. Училището, ако така може да се нарече, малка ниска, колкото човешки ръст сграда, беше непосредствено до джамията. Ниска и тясна стаичка, малки, тесни прозорчета и разкривени чинове. Инспекторът само извърна глава и не продума нищо”
През 1934/1935 учебна година 95% от хората в с. Настан са били неграмотни. Имайки предвид тази изостаналост, учителите решават да започне и вечерно училище. Липсата на финансови средства е причина за окаяното състояние на материалната база в училището. Въпреки тежкото финансово положение, нуждата от нова сграда е голяма, поради което през есента на 1935 година започва строеж на нова училищна сграда. Данаила Ив.Николова, която е на работа в училището от 1933 година, пише:" Училището в с.Настан, Девинско се помещаваше в съвършено негодна сграда, без план и предназначение. Много стара сграда с четири малки полутъмни стаички с два различни входа. В трите от тия стаички, с разнебитени подове и тавани, учеха децата на с.Настан, а в четвъртата се помещаваше общината със своята скромна архива и персонал.
След много молби до околийска и окръжни инспекции от страна на главния учител Хито Цоков Марков беше отпусната помощ от държавата за ново училище, което беше завършено през 1938 година.”В новопостроената училищна сграда остава да се извършат само довършителни дейности . В сведение от 1937 година се посочва, че в училището има 125 деца. През 1941 година към него се разкрива и прогимназиален клас. През учебната 1940/1941 година в първоначалния курс учат 110 деца, а в прогимназията - 40 деца; През учебната 1942/ 1943 година има 134 деца с 5 преподаватели; През учебната 1943/1944 година в първоначалното училище учат 124 ученици, а в прогимназията - 49 ученици.
Училището се именува „Св.Св.Кирил и Методий” с: „Протокол от 15.II.1943 година, с. Настанъ, Девинска околия, учителският съветъ единодушно реши. По точка първа. Да се наименова непълното ни основно училище въ с.Настанъ, Девинска околия „Св.Св.Кирилъ и Методий”, на името на двамата равноапостоли, които изнамериха славянската азбука, преведоха множество книги, работиха като същински апостоли, между жадуващия за духовни и народни истини български народъ и му помогнаха да се издигне на политическа и духовна висота, завидна за неговите съседи- гърци, сърби и др. Да се прослави паметьта на заслужилите народни учители между питомците и населението на с.Настънъ завинаги.”
В годишния отчет от учебната 1944/1945 година за състоянието на училището е записано, че то е съществувало и през 1943 година.Редовните занятия са започнали на 09.10.1944 година и са продължили до 17 юни 1945 година. В отчета е записано, че училището е Народно основно училище „Св.Св.Кирил и Методий”. През 1944/1945 година училището става основно. През учебната 1944/1945 и 1945/46 година училището в с.Настан е с I-IV клас- 110 ученици и I и II клас – 38 ученици. През 1947 година училището става пълно основно до 7 клас. На 20.10.1949 година с Протокол № 3 отУчителския съвет се взема решение за разкриване на детска градина, съобразено с изменението и допълнението на закона за народната просвета. За учебната 1949/1950 година подлежащите на задължително обучение деца в НОУ”Кирил и Методий” с.Настан са: I - IV отделение – 131; I – III клас-61 или всичко- 192. Училището вече е пълно развито. Учителите са четирима в първоначалното училище и двама в прогимназията. По-голяма част са волнонаемни. През 1950/1951 учебна година учениците вече се обучават в класове от I доVII клас. През учебната година те са били общо 183 ученици. За първи път през 1959/1960 учебна година към училището се открива занималня за изоставащи ученици, на които се дава обяд със средства, отпуснати от Окръжен отдел „Просвета и култура”, гр. Смолян. От 1964/1965 година към училището се разкрива и осми клас.
Новата сграда, в която се помещава сега училището е открита на 07.11.1967 година. Построяването на училищната сграда е дело на учители, ученици, родители и дарители. През учебната 1985/1986 година за първи път се приемат шестгодишни първокласници - постъпват 50 първокласници, от които 16 са шестгодишни. На 24.05.1990 година се чества 75 – годишен юбилей на училището. В чест на юбилея е изрисувано паното”Делото” от Иво Атанасов Василев. От 1995 година тържественото честване на 24 май - Ден на българската просвета и култура и на славянската писменост и патронен празник на училището е на площада в квартала. Отбелязването на този ден се превърна в традиционен празник на Настан.През юбилейната 2014 година в училището се обучават 55 ученици от I до VII клас, разпределени в 5 паралелки. Учителският екип е от 9 учители – 1 директор, 4 прогимназиални учители,3 начални учители и 1 възпитател.